為什么加氫催化劑使用前必須進行預硫化?
加氫催化劑有活性的是有效金屬組分W,Mo,Ni,Co的硫化物,只有硫化物狀態時才具有較高的加氫活性和穩定性、選擇性。催化劑的預硫化過程就是恢復其活性的過程,由于硫化態的催化劑容易與O2發生氧化反應,所以新鮮的加氫催化劑都是以氧化態形式進行運輸、儲存。加氫催化劑在剛剛裝填到反應器內也是以氧化化態存在的,故加氫催化劑在使用前必須進行預硫化,以恢復其活性。
催化劑硫化的目的是什么?
催化劑在生產、運輸和儲存過程中,為了控制催化劑的活性,其活性金屬組分是以氧化態的形式存在的;催化劑經過硫化以后,其加氫活性和熱穩定性都大大提高,所以催化劑在接觸油之前必須進行預硫化,使其活性和穩定性都能達到生產要求。
催化劑預硫化的方式都有哪些?
催化劑的預硫化按照載硫的方式可分為器內預硫化和器外預硫化。
器內預硫化是在催化劑裝入反應器之后再進行預硫化處理。器內預硫化又分兩種方式:一種是在氫氣存在下直接使用一定濃度的硫化氫或在循環氣中注入二硫化碳或其它有機硫化物進行硫化,稱為干法預硫化;另一種是在氫氣存在下,用含硫化合物(二硫化碳、二甲基二硫等)的烴類或餾分油在液相或半液相狀態下進行硫化,稱為濕法預硫化。
器外預硫化技術是將新鮮或再生的氧化態催化劑在裝入加氫裝置之前進行預硫化處理的工藝方法。采用特殊的工藝過程,將硫化劑提前引入催化劑孔道內,或以某種硫化物的形式與催化劑的活性金屬組分相結合,將氧化態催化劑轉變為器外預硫化催化劑,裝填后無需引入硫化劑,以縮短開工時間。
常用的硫化劑都有哪些?
硫化劑的作用是在硫化過程中提供H2S與金屬氧化物反應,為此,硫化劑的選用原則是在硫化過程中能在較低溫度下分解為H2S,保證催化劑硫化的順利進行,提高硫化效果。經綜合考慮使用效果、價格、分解溫度、安全環保等因素,器內預硫化劑主要包括二硫化碳(CS2)、二甲基二硫化物(DMDS)、正丁硫醇(NBM)、二甲基硫化物(DMS)、甲硫醚等,目前,工業上普遍采用的硫化劑是CS2和DMDS。器外預硫化劑主要包括元素硫、硫化銨、有機硫化物(C1~C20的硫醇、二甲基硫化物、二硫化碳等),有機硫化物作為器外預硫化劑已成為近年來研究的熱點。
預硫化的反應原理是怎樣的?
催化劑預硫化反應是一個十分復雜的放熱過程,至今其反應過程有多種假說,目前被大家普遍接受的反應原理是基于硫化劑(以DMDS為例)與氫氣在一定條件下反應,加氫生成硫化氫,在氫氣和硫化氫存在下,將催化劑活性金屬由氧化態轉化為相應的硫化態,基于上述化學反應,可根據裝置催化劑裝填量及相應的金屬含量計算出催化劑硫化的理論需硫量和理論生水量。一般工業上都是基于此方法準備硫化劑用量。